多孔材料框架下構建BO整體式催化劑分子篩是應用廣泛的多孔材料，由于其豐富的孔道結構、較大的比表面積和可調節的物理化學性質，被廣泛應用于催化反應中。此外分子篩骨架可用于穩定硼氧結構單元，并制成結構精確的新型B基催化劑。制備了交叉片狀結品構成的MWW硼硅分子篩，發現該分子篩內孤立的硼物種不具備二氯丙烷反應活性。利用硼酸和硅溶膠為硼源和硅源，采用水熱法合成了一種含缺陷三配位B物種的MWW硼硅分子篩。分子篩由100nm的薄品組成，硼嵌人在分子篩框架中l圖6d。未經水洗的MWW硼硅分子篩應用于二氯丙烷氧化脫氫反應中顯示出良好的催化性能，例如，當B含量為4.8%時，二氯丙烷轉化率為30.6%，丙烯選擇性>>80%，這遠優于商業h-BN催化劑;同時，MWW硼硅分子篩可以在較長時間內保持較高的丙烯選擇性。雖然反應后硼含量不變，但催化劑活性會因反應后分子篩結品度降低而有一定程度的下降，這也從另一個角度證明了分子篩的孔道結構在二氯丙烷轉化中起著重要作用。分子篩的孔道除了有利于質量和熱量傳遞外，還影響二氯丙烷氧化脫氫過程中的氣相自由基反應，表面自由基的形成和終止會受到反應物分子所處微觀環境的影響，這在以往的文獻中曾被報道。通過無溶劑法制備了MFI硼硅分子篩(BS-1)，對二氯丙烷具有較高的活性和選擇性。與BN和B/support催化劑中聚集態氧化硼物種不同，BS-1催化劑中是孤立的硼物種，通過表征其具有一[OH-0(H)-Si]=結構。在540℃和560℃的反應溫度下，二氯丙烷的轉化率分別達到23.8%和41.4%。此外，當二氯丙烷轉化率為5.4%時，總烯烴的選擇性達到86.6%，包括乙烯(25.7%)和丙烯(60.9%)，過氧化產物的選擇性<0.5%。對于服道的MWW硼硅分子篩，洗滌處理會導致缺陷三配位硼物種的減少，使MWW硼硅分子篩催化活性顯著降低，而MFI硼硅分子篩經洗滌處理活性不變。經電感荊合等離子體(ICP),N，吸脫附、X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)及TEM等表征證實了分子篩結構在反應后保持不變，B含量基本恒定，即使反應210h后，對烯烴的選擇性變化也很小，這主要得益于分子篩框架對硼的錨定作用，防止在二氯丙烷過程中B物種水解而流失。www.chnlcjt.com