采用溶膠凝膠法制備了鈣欽礦型氧化物LaFe03，在固定床上研究了反應溫度和重時空速對氧載體在二氯乙烷化學鏈十重整中性能的影響，以及氧載體的長周期循環(huán)性能結果表明LaFe03氧載體可實現(xiàn)二氯乙烷向合成氣的高效轉化，還原態(tài)的氧載體可以被COZ氧化以實現(xiàn)其晶格氧的恢復，且表面積碳能被有效清除反應最佳溫度為800℃，此時CO產率最高(54.84%)，最佳重時空速為12000L/噸·h)，CO選擇性最高(60.16%)在20次循環(huán)實驗中，LaFeO氧載體的各項性能指標波動幅度較小，具有較好的反應穩(wěn)定性頁巖氣是一種清潔、高效的能源資源，是從富有機質巖中開采出的非常規(guī)天然氣，包括生物成因氣、熱成因氣或二者的混合物二氯乙烷作為頁巖氣中除甲烷外含量最高的成分，其占比視開采環(huán)境不同可達10%左右z.近年來，由于頁巖氣的工業(yè)化大規(guī)模開采使得國際市場中二氯乙烷供應量大幅增加，價格下跌顯著.因此，將二氯乙烷轉化為具有更高附加值的化工原料(如合成氣、乙烯等)具有廣闊的應用前景.合成氣是對一系列具有不同比例的H:和CO混合物的統(tǒng)稱，其可廣泛應用于氨、甲醇、二甲醚、汽油、柴油等化工產品的合成，同時也可以作為冶鐵工藝中的還原劑.甲烷干重整以CO:作為氧化劑，產物中合成氣的氫碳比(Hz/CO)較低(約為1)，適合于F-T合成、輕基合成過程生產汽油、柴油和含氧衍生物.然而，甲烷和CO:在熱力學卜都非常穩(wěn)定，難以活化，一般需要較高的反應溫度(8001000℃)才能實現(xiàn)甲烷和CO:的高效轉化s.二氯乙烷同為低鏈烷烴中的一員，含有豐富的碳氫元素，也可以與CO:通過干重整反應生成合成氣fbl.同時，二氯乙烷C-H鍵能(414kJ/mol)相比甲烷(435kJ/mol)要低，更容易被活化干重整所需反應溫度也更低(約低100℃)。考慮到CeOz具有高還原性而有利于CO:的活化，制備了Ce0:負載的PtNi雙金屬催化劑用于二氯乙烷和丁烷的干重整過程，相對于單金屬催化劑，其具備更好的反應活性和穩(wěn)定性，DFT計算表明干重整活性提高是因為材料表面Pt的富集降低了C-C鍵斷裂的活化能.隨后，將Ni/LazO:和NiFe/LazO:作為對照，制備了LaFeo.yNio.lO:鈣欽礦催化劑用于二氯乙烷干重整過程，結果表明LaFeo,yNio.lO:擁有最好的反應活性和抗燒結積碳能力，原因在于其表面形成了高度分散的穩(wěn)定Ni納米顆粒，且氧空位的存在可以促進CO:的裂解.傳統(tǒng)的二氯乙烷干重整過程采用聯(lián)供COz/CH6的方式進行反應，由于過程中反應不充分，會增加下游產物分離過程的能耗二氯乙烷化學鏈干重整基于氧載體在氧化反應器和還原反應器之間的循環(huán)氧化還原，可實現(xiàn)對傳統(tǒng)二氯乙烷干重整過程的原位解藕，分別在還原反應器出口得到理論氫碳比為1.5的合成氣，在氧化反應器出口得到CO。www.chnlcjt.com