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    <二氯丙烷在堿的環(huán)境下生成環(huán)氧化物>
      

      二氯丙烷皂化反應(yīng)也稱(chēng)環(huán)化反應(yīng),是二氯丙烷在堿液作用下脫去一分子氯化氫,生成ECH O1,3一二氯丙烷與1,2一二氯丙烷結(jié)構(gòu)雖然有所差別,但脫去一分子氯化氫后產(chǎn)物都是ECH,所以對(duì)二氯丙烷沒(méi)有必要進(jìn)行分離。目前使用的皂化劑為兩種:Ca(OH)2與NaOH,它們各有其優(yōu)缺點(diǎn)。其中NaOH環(huán)化能力強(qiáng),后期維護(hù)成本低,但反應(yīng)控制比較困難,二氯丙烷價(jià)格較為昂貴;Ca(OH)2價(jià)格較低,反應(yīng)收率較高,但存在結(jié)垢問(wèn)題,后期維護(hù)成本較高。主流仍以Ca(OH):作為皂化劑進(jìn)行二氯丙烷的工業(yè)生產(chǎn)。
        要保證二氯丙烷環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行得完全,需保持堿液適當(dāng)過(guò)量,以中和反應(yīng)生成的氯化氫。但是不宜過(guò)量太多,因?yàn)閴A含量太高時(shí)二氯丙烷容易水解,生成1,3一二氯丙烷1,2一二氯丙烷及甘油,會(huì)使二氯丙烷收率降低。一般保持反應(yīng)后反應(yīng)物的pH為8一90為防止二氯丙烷的水解,必須縮短反應(yīng)物與堿液的接觸時(shí)間,并盡快使二氯丙烷從反應(yīng)體系中移出。工業(yè)上采用水蒸氣蒸餾和提高環(huán)化反應(yīng)溫度的措施防止二氯丙烷的水解。水蒸氣蒸餾是利用二氯丙烷和水在85℃以上形成共沸物被蒸出,從反應(yīng)物中分離出來(lái)。提高環(huán)化反應(yīng)溫度可以加快反應(yīng)速率,使二氯丙烷被蒸出的速率加快,也有利于二氯丙烷比較完全地轉(zhuǎn)化,但是溫度過(guò)高二氯丙烷在水中的溶解度增大。環(huán)化反應(yīng)所得的粗品二氯丙烷純度較低,質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為90%-95%,還含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%-10%的水和少量其他有機(jī)化合物。為了提高其純度,進(jìn)一步采用精餾的方法得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于的二氯丙烷。
        皂化反應(yīng)機(jī)理:皂化過(guò)程可以分為誘導(dǎo)期、加速期以及完成期三個(gè)階段。皂化反應(yīng)又被稱(chēng)為環(huán)氧化反應(yīng),二氯丙烷在堿的環(huán)境下生成環(huán)氧化物,是成醚Williamson反應(yīng)的一種,可視為屬歷程。各項(xiàng)研究表明,影響皂化反應(yīng)速度的主要因素,是雙鍵上的取代基的電子效應(yīng),如果取代基給電子能力越強(qiáng),則皂化反應(yīng)速度就會(huì)越快。www.chnlcjt.com

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