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    <二氯乙烷裂解反應(yīng)的最低溫度與協(xié)同反應(yīng)轉(zhuǎn)化率>
      

      以乙炔氫氯化反應(yīng)為例,CZHZ與CHZC1CHZCl的摩爾流量為1mol/h,在25℃常壓下進(jìn)行混合,混合氣體進(jìn)人REcuil反應(yīng)器反應(yīng),使用靈敏度Sensi-tivity工具,分別考察了二氯乙烷裂解反應(yīng)、乙炔氫氯化反應(yīng)以及二者協(xié)同反應(yīng)三種理想情況下,在100600℃時(shí)的反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率,并估算了二者的平衡常數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)可行性分析由上述公式分別計(jì)算主反應(yīng)與各個(gè)副反應(yīng)的D,.S;,(298I),0,H;,(298I),0,.G;,(298I),結(jié)果見表3。由表3可知,反應(yīng)式(1)即二氯乙烷裂解生成氯乙烯與氯化氫的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)燴與標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能均為正值,表明該反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)條件下為吸熱反應(yīng),并且在室溫下無法自發(fā)進(jìn)行。需要在較高溫度下反應(yīng)才能發(fā)生。假設(shè)T,為反應(yīng)進(jìn)行所需的最低溫度,那么可以計(jì)算出:O,.G;(T,)=0簡化方程進(jìn)行估算:0,以(T)=0,盡;、X298L)一T,x0,獄、X298LT,=489K,即二氯乙烷進(jìn)行裂解所需的最低溫度216℃。反應(yīng)式(3)即乙炔與二氯乙烷協(xié)同反應(yīng)生成氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)生成燴為負(fù)值且絕對(duì)值較小,表明該反應(yīng)為微放熱反應(yīng),低溫有利于該反應(yīng)進(jìn)行。因此設(shè)計(jì)反應(yīng)溫度時(shí),需要同時(shí)兼顧二氯乙烷裂解反應(yīng)的最低溫度與協(xié)同反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,以尋求較優(yōu)的溫度條件。其余各反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)燴和標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能均為負(fù)值,表示反應(yīng)均為放熱反應(yīng),在室溫下能自發(fā)進(jìn)行。此外,聚合反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能絕對(duì)值均小于。并且絕對(duì)值較大,表示聚合反應(yīng)很容易發(fā)生,聚合產(chǎn)物容易沉積在催化劑表面,形成積碳,進(jìn)而影響催化劑活性。www.chnlcjt.com

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