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    <二氯丙烷土要以四氯化碳與氯乙烯為原料>
        以鐵粉為催化劑前體,磷酸二丁醋為助催化劑,對四氯化碳與氯乙烯合成二氯丙烷的調聚反應動力學進行了研究。考察了鐵粉用量、助催化劑用量及反應溫度對反應的影響。研究結果表明:在反應物料比n(CC14):n(VnCI)=1:0.25,反應溫度353^388 K范圍內該反應為一級反應,反應活化能為69.15 kJ " mol,得到了氯乙烯消耗速率的動力學方程。動力學研究結果表明,在無催化劑條件下反應遵循純自由基機理,而在催化劑存在條件下反應遵循非鏈式氧化還原機理。
        二氯丙烷(HCC-240fa)是合成二氯丙烷(HFC-245fa)的重要原料中間體。HFC-245fa的ODP值為。,對大氣臭氧層無破壞作用,對環境友好,被認為是代替過渡性發泡劑1,1-二氯_1一氟乙烷(HCFC-141b)的理想發泡劑HFC-245fa作為發泡劑廣泛用于聚氨醋行業、制冷行業、建筑行業、運輸行業等領域,還可用于制備冷凍劑、清潔劑、磨料劑、熱傳遞介質、聚合介質、氣溶膠推進劑等。早在2003年,歐美發達國家己實現禁止諸如HCFC-141b等氫氯氟烴(HCFCs)的生產與使用,轉而使用零ODP值的氟碳化合物(HFCs),主要是HFC-245 fa。根據蒙特利爾協議,我國在2030年之前也將實現全面淘汰HCFCs。HFC-245fa的市場前景良好,因此研究二氯丙烷的合成工藝與反應動力學具有重要的現實意義。
        二氯丙烷土要以四氯化碳與氯乙烯為原料在鐵催化劑或銅催化劑存在下經調聚反應制備fs_i61相比銅催化劑,采用鐵催化劑工藝時所需反應溫度和壓力更低,且無須加入溶劑溶解催化劑,有利于工業化生產。關于采用鐵催化劑合成二氯丙烷的文獻較多,采用鐵粉、磷酸三甲酷或磷酸三乙酷合成二氯丙烷,采用Fe-FeCl3,磷酸三丁酷合成二氯丙烷。關于鐵催化劑體系合成多鹵代烴的反應動力學研究較少,報道了采用Fe-FeC13、三苯基磷合成五氯丁烷的反應動力學;報道了采用Fe-FeC13、烷基磷酸酷合成四氯丙烷的反應動力學;報道了在Fe-FeC13,磷酸三丁酷存在下合成二氯丙烷的反應動力學,他們認為真正起催化作用的氯化亞鐵是由鐵粉和氯化鐵反應生成,但未進行實驗證明,同時也未對四氯化碳的反應級數進行實驗證明。基于此,本研究開發了一種新的鐵催化劑體系,即鐵粉(催化劑前體)和磷酸二丁酷(助催化劑),由鐵粉反應生成氯化亞鐵催化劑。通過對該反應動力學反應機理的研究,為進一步工業化放大提供了一定參考。www.chnlcjt.com
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