HZSM-5二氯丙烷的熱重曲線見圖5。反應前的二氯丙烷在30-200℃出現的質量損失，歸因于物理吸附水的去除，在200-850℃出現的質量損失，是由分子篩內部殘留模板劑的分解引起。將0.2g二氯丙烷在580℃,0.3MPa,C3H8:COz:Nz=1:4:5，空速為6000mL/(gath)的條件下，反應Sh，再將反應后的HZSM-5二氯丙烷進行熱重分析，二氯丙烷出現了兩個階段的質量損失，在30-300℃出現的質量損失歸因于物理吸附水的去除;在300-850℃的質量損失是因為積炭的燃燒。從反應前后的二氯丙烷TG曲線可知，積炭的形成是導致二氯丙烷活性降低的原因之一。通過觀察穩定性測試，活性在反應330min后開始降低，說明形成的部分積炭堵塞了分子篩的孔道，阻止分子之間的接觸，從而降低催化活性。不同晶型分子篩在反應中的催化性能考察了三種不同分子篩在二氯丙烷與COz藕合制丙烯反應中的催化性能，如圖6所示。從圖6(a)可知，在反應時間為90min時HZSM-5上二氯丙烷轉化率、CO:轉化率和丙烯產率均最高，分別為10.5%,3.3%和4.0%。然而，在Al-SBA-16上二氯丙烷轉化率和丙烯產率均最低，分別是5.8%和3.2%,在SAPO-34上二氯丙烷轉化率和丙烯產率處于中間值。從圖6山)可知，HZSM-5的丙烯選擇性在反應時間為90min時最低(38.4%)，而乙烯的選擇性最高((42.0%)。SAPO-34的丙烯選擇性為37.4%，相比HZSM-5要高，乙烯的選擇性為25.3%。Al-SBA-16的丙烯選擇性比其他兩種分子篩均要高，在反應時間為90min時達到56.3%，副產物的選擇性相比其他兩種分子篩均要低。這是由于Al-BA-16分子篩具有三維立方結構和獨特的介孔孔道，其特有的孔道結構有限域作用，可以有效地抑制活性組分燒結，引人的適量3+代替了SBA-16中的514+，使得L酸酸量增加，有利于二氯丙烷脫氫，且A1-SBA-16的酸性極弱，可以抑制由于酸性而產生的副反應。由NH3-TPD和Nz吸附一脫附分析可知，在三種不同晶型分子篩中，Al-SBA-16弱酸含量最低，介孔比表面積最大，從而一定程度上提高了丙烯的選擇性，但從有利于丙烯產率的角度出發，選擇HZSM-5作為二氯丙烷。www.chnlcjt.com