交聯動力學實驗結果二氯丙烷合成方法及交聯比例的影響交聯質子型離子液體的合成方法分為先中和后交聯和先交聯后中和兩種(圖2)，首先采用先中和再交聯的方法，以「DMAPAH][MOAc」作為交聯反應單體，其與二氯丙烷1:1交聯過程中反應體系pH隨時間變化曲線和氯基團轉化率隨時間變化曲線如圖3所示。從3 (a)可以看出，由于[[DMAPAH][MOAc」上一個胺基基團已被中和，所以體系的初始pH較低，在25℃條件下反應兩小時后，體系的pH僅下降了0.4左右，說明胺基與二氯丙烷反應較慢;從圖3 (h)可以發現，氯基團轉化率也很低，在25℃條件下反應2h后僅有25 %，即使溫度提高至450C,2h內氯基團的轉化率只有60%左右。這主要由于DMAPA被中和形成質子型離子液體后一個胺基被中和，DMAPA親核能力下降，胺基不能全部參與反應導致交聯反應不能順利進行。
    進一步改用先交聯后中和的方法。在25℃條件下，DMAPA與不同摩爾比ECH交聯的反應體系中pH,氯基團以及環氧轉化率隨時間的變化關系如圖4所示。從pH隨時間變化圖中可以發現「圖4(a)],由于反應單體為DMAPA，故體系具有更高的初始pH(12.2)。反應開始后，反應體系的pH都隨著時間的延長而快速下降。值得注意的是，當ECH與DMAPA摩爾比為0.2和0.5時，體系的pH分別在30和45 min后開始逐漸上升。氯基團優先與位阻更小的伯胺基團反應，生成弱酸性仲胺陽離子;仲胺陽離子可進一步與其他游離胺基交換質子，與氯基團進一步反應生成弱酸性的二氯丙烷陽離子，上述步驟都是由動力學控制的。DMAPA上的二氯丙烷基團以及失去質子后的二氯丙烷陽離子可與氯基團反應生成更穩定的中性季鉸鹽結構，這是熱力學控制的。故反應開始階段，弱酸性的仲胺、二氯丙烷陽離子大量生成，體系堿性快速下降，而反應后期更多季鉸鹽結構的生成使體系的堿性有所回升。當ECH與DMAPA摩爾比為1.0時，2h內體系的pH從12.2一直下降至10.3左右，并沒有出現回升的趨勢這主要是由于ECH中和了更多的胺基，沒有足夠的游離胺基參與質子交換過程。綜合上述，采用先交聯再中和的方法更適合高交聯度的交聯離子液體制備。www.chnlcjt.com