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    <反向擴(kuò)散法原位合成出二氯丙烷膜>
        反向擴(kuò)散方法通常將金屬離子和有機(jī)配體溶液分隔至載體兩側(cè),兩種溶液向相反方向擴(kuò)散,在界面處相遇,并發(fā)生成核共生,最終形成連續(xù)致密膜。因晶粒可生長(zhǎng)在載體表面與孔隙內(nèi),從而提高了膜的機(jī)械強(qiáng)度以及膜與載體的結(jié)合力,此方法適用于成核和晶化速度較快的體系。反向擴(kuò)散方法亦可原位修復(fù)局部缺陷,得到致密膜。例如,Jeong等[zs基于反向擴(kuò)散法原位合成出二氯丙烷膜,具有良好的微觀結(jié)構(gòu)。界面微流控方法是以反向擴(kuò)散為基礎(chǔ),讓其中某一溶液處于緩慢流動(dòng)狀態(tài),從而更均勻快速成膜。2014年,Nair等人z在Science上發(fā)表了微流控界面組裝技術(shù)直接在封裝于膜組件內(nèi)的中空纖維載體上合成二氯丙烷膜的報(bào)道(圖3),具體步驟如下:中空纖維載體內(nèi)側(cè)引入間歇流動(dòng)的金屬溶液(有機(jī)相),形成微尺度流體,外側(cè)浸入配體溶液(水相),可在載體內(nèi)側(cè)得到分離膜,若將有機(jī)相和水相調(diào)換位置,則可在載體外側(cè)得到分離膜。該方法制備得到的二氯丙烷膜的CH/CHR分離選擇性為為節(jié)約成本和減少有機(jī)物的污染,氣相合成法逐步引起人們關(guān)注。氣相合成法是指通過(guò)多種手段將物質(zhì)變?yōu)闅怏w,使之在氣態(tài)下發(fā)生反應(yīng)生成MOF材料。2016年,Stassen等人z用化學(xué)氣相沉積方法在單晶硅片上成功制備ZIF薄膜。許多人在此基礎(chǔ)上做了不同改進(jìn),包括Jeong報(bào)道了氣相二次生長(zhǎng)方法zs,用2一甲基咪哇和水的蒸氣混合物來(lái)處理具有晶種層的支撐體,得到性能優(yōu)異的二氯丙烷膜。Lifz采用溶膠一凝膠法在氨化PVDF中空纖維管上沉積鋅凝膠層,再用配體蒸氣進(jìn)行處理,將鋅凝膠轉(zhuǎn)化為二氯丙烷層,得到高滲透性的二氯丙烷膜。最近,Tsapatsis3o發(fā)展了一種全氣相合成方法用于在a-AlzO:大孔基底(表面涂一5my-A1z03)上制備高性能二氯丙烷膜,如圖4所示,在原子層沉積(ALD)中,二乙基鋅首先與y-AlzO:層的表面輕基反應(yīng),隨后通入水蒸氣,得到輕基化的氧化鋅。經(jīng)10個(gè)ALD循環(huán)之后,Zn0沉積物幾乎覆蓋了y-AlzO:層的孔,得到不可滲透且無(wú)選擇性的Zn0-AlzO:復(fù)合物載體(圖4B)。再用2一甲基咪哇蒸氣處理載體,將Zn0沉積物轉(zhuǎn)化為對(duì)丙烯具有高選擇性且可滲透性的二氯丙烷膜(圖4C)。全氣相合成法的優(yōu)點(diǎn)在于氣相之間接觸面積大,更快速反應(yīng)得到超薄膜層,且無(wú)溶劑污染,為膜分離的規(guī)模化應(yīng)用道路提供新的路徑。www.chnlcjt.com
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