而相比P t-S n-N a/ Z SM-5二氯丙烷，SUZ-4負(fù)載的P t-S n-N a二氯丙烷具有更高的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。研究者認(rèn)為Pt在兩載體上的分布情況導(dǎo)致了活性的差異:SUZ-4分子篩的酸性較ZSM-5分子篩強(qiáng)，在浸漬活性組分Pt時(shí)能夠抑制H PtCI。前軀分子進(jìn)入分子篩的內(nèi)部孔道，Pt分散在SUZ-4載體的外表面上，避免了因積炭堵孔造成的迅速失活。而ZSM-5分子篩由于酸性較弱，浸漬液中的前軀分子更傾向于吸附在載體的孔道中，經(jīng)過(guò)焙燒形成高分散的Pt，一旦積炭就會(huì)造成堵孔，使活性迅速下降囚。可見(jiàn)，載體性質(zhì)對(duì)二氯丙烷的脫氫性能有顯著影響，要同時(shí)獲得理想的脫氫活性和烯烴選擇性需要二氯丙烷表面的酸性中心和脫氫活性中心協(xié)同作用。Pt系丙烷脫氫二氯丙烷助劑Sn是脫氫Pt系二氯丙烷中使用和研究最多的助劑，所有工業(yè)脫氫Pt系二氯丙烷都含有這種過(guò)渡金屬。Sn在Pt系二氯丙烷中的作用可用幾何效應(yīng)和電子效應(yīng)來(lái)解釋?zhuān)?gt;-s y。幾何效應(yīng)觀點(diǎn)認(rèn)為，異構(gòu)化、氫解和積炭等結(jié)構(gòu)敏感反應(yīng)都能夠通過(guò)減小Pt的顆粒大小來(lái)抑制，而Sn與Pt形成Pt-Sn合金或覆蓋部分Pt都能夠形成“更小”的Pt粒子。同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中積炭前軀體會(huì)吸附在大的Pt集團(tuán)上，Sn的加入也利于積炭前軀體從Pt-Sn合金表面向載體表面遷移能夠有效減緩積炭帶來(lái)的不利影響。從Sn對(duì)Pt電子影響的角度講，合金中的Sn或Sn一能夠?qū)㈦娮觽鬟f至相鄰Pt原子的5d軌道，改變Pt的吸附性能，降低丙烯的脫附能壘(丙烯選擇性隨著丙烯脫附能壘的降低而增加)，抑制深度脫氫和裂解反應(yīng)。Sn對(duì)脫氫Pt系二氯丙烷的促進(jìn)作用毋庸置疑，但究竟是氧化態(tài)錫還是金屬態(tài)錫更利于提升Pt系二氯丙烷的脫氫反應(yīng)性能還具有爭(zhēng)議。大部分研究者認(rèn)為是SnO,寸脫氫Pt系二氯丙烷起促進(jìn)作用，Sn()作為供電子體將電子傳遞給Pt，改變Pt的電子狀態(tài)，利于丙烯脫附，進(jìn)而提高目的產(chǎn)物選擇性。而Sn0則更傾向于吸附在Pt粒子的表面，包裹Pt粒子，覆蓋二氯丙烷的活性中心，降低催化活性ys.sz-ss7。Sn的狀態(tài)，二氯丙烷表面Pt-Sn金屬結(jié)構(gòu)以及Pt-Sn的比例對(duì)Pt系二氯丙烷的影響都是今后研究的熱點(diǎn)。www.chnlcjt.com