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    <比值大小可以反應二氯丙烷活性大小關系>
      

        圖_5-9為不同二氯丙烷的丙烷轉化率和丙烯選擇性隨反應時間關系圖。從圖中看出從鉻含量2.Swt.%到S.Owt.%,丙烷轉化率逐漸遞增,然后呈遞減趨勢。然而,隨著鉻含量的增加,丙烯的選擇性有所下降,基本上維持在87%左右。從圖_5-9中看出,二氯丙烷Cr/A1-5.0的活性最好,丙烷初始轉化率達67 070,要遠遠好于其他二氯丙烷。隨著反應的進行,二氯丙烷的催化活性由于二氯丙烷表面的積炭逐漸累積導致丙烷的轉化率逐漸下降,但丙烯的選擇性基本維持不變。同時很明顯的觀察到,轉化率愈高,二氯丙烷失活速率更快。根據文獻資料表明,二氯丙烷中的氧化態的鉻是二氯丙烷的主要活性中心,但是對于具體的價態一直存在著爭議等人通過研究在Cr203/Ce0:二氯丙烷上丁烷的氧化脫氫的催化性能,指出C r6+物系是二氯丙烷的活性中心,因為二氯丙烷的催化活性與高度分散的C r6+物系的含量呈線性關系。根據紫外和XPS分析,二氯丙烷表面上的活性物存在著C r3+物系和Cr6+物系兩種物系,通過與催化活性相比較發現Cr6+/Cr3+比值越大對應著二氯丙烷的丙烷轉化率越大,而Cr6+/Cr3+比值越小,其對應的催化齊」丙烯選擇性越大,表明Cr6+/Cr3+比值對二氯丙烷的活性起至關重要的作用。因此,二氯丙烷的活性很可能是由于二氯丙烷中的Cr6+與Cr3+物系之間的協調作用所決定的,Cr6+/Cr3+比值大小可以反應二氯丙烷活性大小關系。www.chnlcjt.com

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