水熱法制備的xCr/A1203上二氯丙烷轉化率和二氯丙烷選擇性隨時間的關系如圖4-8和4-9所示。很明顯的觀察到催化劑含鉻量從2.Swt.%到7.Swt.%，二氯丙烷轉化率隨著鉻含量的增加而增加，隨著鉻含量增加至lOwt.07o，二氯丙烷轉化率呈下降趨勢。從圖4-8中也可以看出，7.Swt.%的催化劑具有最高的二氯丙烷轉化率達62.2070，但是其二氯丙烷選擇性略低于其他鉻含量的催化劑。同時很明顯的觀察到隨著反應時間的延長，催化劑表面由于積炭逐漸積多，導致催化劑的催化活性逐漸下降，二氯丙烷轉化率逐漸降低，但二氯丙烷的選擇性并沒出現(xiàn)較大變化。根據(jù)以前的文獻資料，氧化態(tài)的鉻對催化劑的催化活性起職工重要的作用，但是對于具體的價態(tài)一直存在著爭議通過研究丁烷在氧化鉻催化劑上的氧化脫氫，他們認為Cr3+是催化劑的活性中心，因為這些催化劑由于存在Cr6+還原為Cr3+，但Cr3+的量并沒有明顯的降低。然而，認為在二氯丙烷脫氫時聚合態(tài)的鉻要比單體態(tài)的鉻活性高。根據(jù)前文分析，紫外和XPS數(shù)據(jù)可以證明采用水熱法制備的催化劑上存在Cr6+和Cr3+物系。通過分析XPS數(shù)據(jù)和催化劑催化活性數(shù)據(jù)，我們認為高Cr6+/Cr3+比值對增強二氯丙烷轉化率有利，但是低Cr6+/Cr3+比值對二氯丙烷的選擇性有利。這就說明催化劑的催化活性是由催化劑表面上的Cr6+和Cr3+的協(xié)調作用產(chǎn)生的。www.chnlcjt.com