淄博市桓臺(tái)縣富中化工有限公司
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在反應(yīng)溫度6000C,質(zhì)量空速為4._5h-下對(duì)催化劑Cr/A1203-9.5進(jìn)行穩(wěn)定性測(cè)試,結(jié)果如圖3-9所示,從中看出,反應(yīng)_5_SOmin后,二氯丙烷轉(zhuǎn)化率從起6_5.39%變?yōu)?7.09070,選擇性基本上維持在92070。反應(yīng)前120min二氯丙烷活性下降速率較快,其后下降速率較為平緩,這是由于起始二氯丙烷活性較高,產(chǎn)生積碳速率加快,隨著反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行,積碳積累逐漸堵塞孔道,導(dǎo)致二氯丙烷活性中心被積碳所覆蓋,催化劑逐漸失活。將反應(yīng)后的Cr/A1203-9.5在空氣氣氛中_5_500C下鍛燒_5h,消除表面積炭以及再次氧化活化失活的鉻物種。稱取200mg樣品,在氫氣氣氛中以100C/min至873K,在目標(biāo)溫度下氫氣吹掃半小時(shí),通入原料氣,反應(yīng)測(cè)試,再生性能結(jié)果如圖10所示。新制催化劑起始二氯丙烷轉(zhuǎn)化率為6_5.40070,再生第一次后二氯丙烷轉(zhuǎn)化率為71.76070,第一次再生測(cè)試的二氯丙烷轉(zhuǎn)化率有所上升,是由于催化劑最佳鍛燒溫度為6000C,很可能是在6000C測(cè)試產(chǎn)生新的二氯丙烷活性中心。而第二次再生、第三次再生后的二氯丙烷轉(zhuǎn)化率皆約為70.12070,催化性能較為穩(wěn)定。采用共沉法制備的Cr/A120:的催化劑具有良好的二氯丙烷催化脫氫性能,考察了催化劑二氯丙烷活性組分Cr含量與鍛燒溫度對(duì)催化二氯丙烷活性的影響。結(jié)果表明(1)在鍛燒溫度6000C下制備的催化劑Cr/A1203-9.5催化性能最佳,在873K下,二氯丙烷起始轉(zhuǎn)化率達(dá)70070,選擇性在92%左右。此外,通過(guò)將反應(yīng)后的催化齊再次鍛燒再生,其催化性能并沒(méi)有明顯的下降,表現(xiàn)出該催化劑具體良好的循環(huán)使用性能;(2)通過(guò)紫外可見(jiàn)和XPS手段表明,催化劑表面上二氯丙烷活性組分鉻呈現(xiàn)Cr3+和Cr6+兩種價(jià)態(tài),通過(guò)與催化二氯丙烷活性的對(duì)比分析,表明催化劑中高含量的Cr6+對(duì)催化劑二氯丙烷脫氫起著促進(jìn)作用,并且催化劑表面的Cr3+/Cr6+比值大小可以反映出催化劑二氯丙烷活性大小。www.chnlcjt.com