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    <二氯丙烷直接催化脫氫的研究進展>
      

      二氯丙烷直接催化脫氫是二氯丙烷在稀釋氣體氛圍中直接在一定溫度下通過催化劑進行催化脫氫制丙烯,目前直接催化二氯丙烷脫氫的催化劑有鉑基催化劑和鉻劑催化劑,其中由于Pt基催化劑具有高活性、低污染和低磨損率等特點,而成為直接催化二氯丙烷脫氫的研究重點。其中PtSn/A 120:雙組分催化劑泛應用在烷烴的催化脫氫制烯烴。對負載型PtSn/A1203系雙組分脫氫催化劑的研究和開發,美國UOP公司作出了很大的貢獻。UOP公司目前正在進行這將P腳-A120:系多組分催化劑用于低碳烷烴脫氫上研究。中國科學院大連化學物理研究所與金陵石化公司南京烷基苯廠、輕工部太原日用化學工業科學研究所共同研制的Sn行-A120:系催化劑己成功地用在長鏈烷烴脫氫上。但是將其推廣到低碳烷烴脫氫上仍有許多問題需要解決。通過將Ce作為助劑添加到Pt-Sn行-A120:催化劑中制備出Pt-Sn/Ce-A120:催化劑,催化劑展現出很好的穩定性,在_5760C下,連續反應_50h后,二氯丙烷的轉化率依然達37 070,丙烯選擇性達9 8 070,通過表征指出,Ce的添加并不能有效的增加Pt的催化活性,但是能有效的抑制催化劑表面積炭的形成。通過氧化鋁來修飾載體SBA-1 _5,制備出PtSn/A1z03/SBA-15,通過實驗表明經過修飾的PtSn/A1z03/SBA-15催化劑的穩定性上要明顯的優于傳統的PtSn行-A1203和PtSn/SBA-15催化劑,并通過表征指出純SBA-1 _5載體由于在Pt活化時更易與氫結合被還原,導致純載體SBA-1_5催化劑的催化活性不高,通過添加氧化鋁來修飾SBA-1 _5的內部孔道,增強了sBA-is和氧化鋁與Sn直接的聯系,從而增加催化劑活性,而且PtSn/A1203/SBA-15催化劑在結焦后表面裸露大部分的Pt,導致催化劑穩定性增強。通過向PtSn/A1SBA-1 _5催化劑中添加少量的助劑Na來增加催化劑的活性,結果顯示Na的添加不僅能夠修飾催化劑的酸性,而且還能催化劑的金屬的相結構,從而減少積碳的沉積,增加催化穩定性,性能最好的催化劑PtSnNa (1.007x)/A1SBA-15在_5900C下,連續反應40h,二氯丙烷轉化率依然還有20%左右。采用多步浸漬法將K作為助劑添加到PtSn/ZSM-_5催化劑中,通過分析指出適量的K不僅能改變催化劑的酸堿性,而且還能增強主催化劑與載體之間的聯系,PtSnK(0.807o)/ZSM-5催化劑在_590 0C下,二氯丙烷初始轉化率為4_5 070,連續反應8h后降為28%左右。以參入少量錮的類水滑石Mg(In)(Al)O為載體,制備出一種新型Pt/Mg(In)(Al)O催化劑,通過研究指出催化劑的催化活性大小與In/Pt比值相關,In/Pt比值為0.48時,催化劑活性達到最高值,丙烯生產量為67}mo1/s/gcat,選擇性為98%左右。備出CI'20g}A120:催化劑直接在氮氣氣氛下進行直接催化脫氫反應,二氯丙烷初始轉化率為47 070,丙烯選擇性為80070。研究人員研究過將稀土金屬作為助劑添加到PtSn催化劑中,通過將La添加到介孔氧化鋁中,制備出PtSnNa/La-Al催化劑,通過研究發現適量的La不僅可以降低催化劑的酸度和減緩積炭的生成,而且還能增強活性物與載體的關系,結果可以生成大量的氧化態的錫,有利于增強Pt與SnOx物系之間關系,從而增強催化活性,其中催化劑PtSnNa/1.OLa-Al的二氯丙烷初始轉化率為42 070,選擇性為97%左右。鉑催化劑在二氯丙烷脫氫過程的積碳問題是研究者們最為關注的問題。催化劑的積炭機理比較復雜,一般認為烷烴分子在負載型金屬催化劑表面形成含炭沉積物一般都要經過金屬表面的深度脫氫過程和在載體酸性中心聚合、環化等過程。研究發現反應開始時,PtSn行-A120:催化劑的積炭速率與反。www.chnlcjt.com

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