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    <環(huán)氧氯丙烷與二氯丙烷反應(yīng)快>
      

      NaAc不溶于二氯丙烷,因而必須再加入某種溶劑。消除反應(yīng)與轉(zhuǎn)換反應(yīng)的比例與溶劑關(guān)系很大。因此除HAc外,我們還試驗(yàn)了一些其它溶劑。
        ①二氯丙烷溶劑
        反應(yīng)產(chǎn)物的氣相色譜圖上,在TCP以前有幾個(gè)相當(dāng)大的峰—消去產(chǎn)物。但在二氯丙烷以后只出現(xiàn)一個(gè)極小的峰。
        結(jié)果是用二氯丙烷作溶劑,二氯丙烷與醋酸鈉只發(fā)生消去反應(yīng),幾乎無取代反應(yīng)發(fā)生。
        ②二氯丙烷作溶劑
        消去反應(yīng)不算多,但只生成單取代產(chǎn)物。即使回流7.5h,二氯丙烷也只有0.28000
        ③水作溶劑
        回流7h,發(fā)現(xiàn)僅有極少量的消除和水解產(chǎn)物,基本不反應(yīng)。
        由于NaAc不溶于TCP,極性溶劑HAc可能促進(jìn)消去反應(yīng)。我們不用溶劑,為了使反應(yīng)能夠快速進(jìn)行,采用氯化節(jié)基三乙錢CTEBA)作固液相轉(zhuǎn)移催化劑。
        色譜分析產(chǎn)物混合物,消除產(chǎn)物約占60 0 o,置換及部分置換產(chǎn)物占4000。可見,液相轉(zhuǎn)移催化中消除反應(yīng)更為嚴(yán)重,達(dá)6000。另一個(gè)特點(diǎn)是生成多種部分置換產(chǎn)物,而不像在醋酸介質(zhì)中那樣,基本上只生成二氯丙烷。反應(yīng)物濃度和消除率的關(guān)系。
        這部分實(shí)驗(yàn)方法見實(shí)驗(yàn)2,實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表。表中加入33%的N aAc而二氯丙烷轉(zhuǎn)化率大于33%不足為奇,因?yàn)橄确磻?yīng)的是環(huán)氧氯丙烷,而它只消耗1 mol的NaAc。由于環(huán)氧氯丙烷與二氯丙烷反應(yīng)快,又很少消除,而二氯丙烷反應(yīng)慢消除又多,因此隨著轉(zhuǎn)化率的提高消除率也總是不斷升高。為此我們假定剩余的TCP轉(zhuǎn)化是50%消除,50%置換。即將消除產(chǎn)物摩爾分?jǐn)?shù)加1/2TCP摩爾分?jǐn)?shù),定義為消除指數(shù)(Elimination index,以不事試樣間比較。www.chnlcjt.com

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