| 二氯丙烷脫去氯化氫生成丙烯和丙炔、氨丙烯等化合物:在催化作用下1,2一二氯丙烷脫去氯化氫,然后生成丙烯和丙炔、氨丙烯等。其產物分布及反應條件如表2-1所示。在表2-1可以看出,所使用的催化劑以及反應條件不同,所得到的反應產物、轉化率及其選擇性等也不同。NaOH,Ca(OH)2,KOH等無機堿催化鹵代烷烴脫鹵化氫在工業上早已采用,目前的研究主要集中在,無機堿中加少量有機堿如十二烷醇、CgHm)sN環氧樹脂一壬酚混合物等有機物,可以提高催化活性。活性碳作為1化劑,基氯。可以有效降低活化能,使1,2一二氯丙烷在較低溫度下,1,2一二氯丙烷脫氫的優良活即可脫氯化氫為生成烯丙它還能在比無催化反應更低的溫度下,得到與之相同的高碘數的碳化物和乙烯基氯化物,在顆粒大小也無影響。在氫或有氫給予體存在時,1,2一二氯丙烷即可脫氯自生成丙二烯或丙烯。在有氫給予體異丁烷存在時,DOC可以使1,2一二氯丙烷在活性碳催化劑催化下氣相還原脫氧,生成氯化氫和丙烯,丙烯的轉化率達98,產率88.2070oFe203對催化作用有助,Fe203活性碳催化劑含Fe約15-30據日本專利報道,在KC1/MgC12熔鹽中1,2一二氯丙烷脫氯化氫,熔鹽溫度較高(400-7500C,轉化率能達到40-50,選擇性約為55-61。據原蘇聯報道,1,2一二氯丙烷在一些鹽以及載體上脫去氯化氫,可以生成主產物1-氯丙烯及3-氯丙烯,主產物的產量,隨著鹽和載體的如下順序,隨著原料進料速度(0.27-0.36h-1)的增大和溫(340-420℃)的升高而降低。載體的順序為:硅膠>沸石>活性炭。鹽的順序為:COC12>SrS04>CaC12>MnC12>PbC12>SnC12>CdS04>FeC12,或KFo1,2,3一三氯丙烷和1,2一二氯丙烷在金屬氟化物,5102,La03}AI203及BiM012P04p雜多酸等固體超強酸催化劑上可以脫去氯化氫,得到不同的產物。而B1M012P04p}AI203雜多酸是質子酸,其比A1203,氟化物,5102等更強的強酸,因此1_氯丙烯的選擇性高,1,2一二氯丙烷的轉化率也高。1,1,2一三氯丙烷和1,2一二氯丙烷在250-3000C的金屬氟化物上脫去氯化氫,催化活性順序如下:MgF2=ALF3>CrF3=CaF2>ZrF4>LIF。其中CaF對順、反1-氯丙烯、3-氯丙烯和2-氯丙烯的選擇性最高。AIF:的催化活性一般隨溫度升高而降低。http://www.chnlcjt.com |