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    <1,2一二氯丙烷堿性消除反應(yīng)>
      

        本文以1,2一二氯丙烷堿性消除脫氯化氫制備1-氯丙烯為探針,采用高壓釜反應(yīng)裝置,考察了不同溶劑、反應(yīng)溫度、原料摩爾比等因素對(duì)消除反應(yīng)的影響。
        1、以1,2一二氯丙烷為原料,將其與NaOH水溶液混合,在表面活性劑的作用下發(fā)生消除反應(yīng)制備了1-氯丙烯。最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為1500C. NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1 } NaOH摩爾濃度為12mo1幾、以十六烷基三甲基澳化錢為表面活性劑,其用量為I,2一二氯丙烷的O.Swt%,反應(yīng)時(shí)間為2h,  I,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)94.7%,  I-氯丙烯的選擇性為69%。
        2、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消除反應(yīng)。最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為80 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1,無水乙醇與1,2一二氯丙烷的質(zhì)量比為1.85:1、反應(yīng)時(shí)間為1h, 1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)97.5%, 1-氯丙烯的選擇性為57.7%。
        3、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH甲醇溶液共熱發(fā)生消除反應(yīng)。最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為90 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.4:1,無水甲醇與1,2一二氯丙烷的質(zhì)量比為1.34: I、反應(yīng)時(shí)間為O.Sh, 1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)%.2%, 1一氯丙烯的選擇性為63.2%。
        實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:進(jìn)攻試劑的堿性越強(qiáng)和/或濃度越大、反應(yīng)溫度越高、溶劑的極性越小越有利于消除反應(yīng)。與醇作溶劑相比,水作為溶劑的優(yōu)點(diǎn)是成本較低,1-氯丙烯的選擇性相對(duì)最高。水作溶劑缺點(diǎn)是反應(yīng)能耗高,需添加表面活性劑,產(chǎn)生大量的氯化有機(jī)廢水造成環(huán)境污染。與水作為溶劑相比,醇作為溶劑時(shí)產(chǎn)物分離后醇溶劑可重復(fù)使用。與乙醇作為溶劑相比,甲醇作為溶劑時(shí)1-氯丙烯的選擇性較高,且甲醇的價(jià)格低于乙醇。綜合考慮,1,2一二氯丙烷在NaOH甲醇溶液中反應(yīng)效果最佳。www.chnlcjt.com

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