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    <二氯乙烷芳構(gòu)化產(chǎn)物選擇性的對(duì)比研究>
      

      本文分別采用原位合成和初濕浸漬法兩種方式對(duì)HZSM-5沸石進(jìn)行Mg改性,以HZSM-5樣品為對(duì)照二氯乙烷催化劑討論了二氯乙烷芳構(gòu)化產(chǎn)物選擇性的對(duì)比研究,結(jié)論如下:
      (1)Mg物種的兩種引人方式導(dǎo)致其在二氯乙烷催化劑中的Mg元素分布不同,原位合成法MgZSM中Mg元素分布較為均勻,浸漬法制備的Mg/ZSM-5樣品中Mg物種主要分布于二氯乙烷催化劑表面。
      (2)原位合成引人Mg物種后,材料的總酸量、B酸和L酸都會(huì)較HZSM-5顯著提升,浸漬法制備的Mg/ZSM-5總酸量相比HZSM-5略微減少或相當(dāng),但是兩種含Mg沸石的酸分布B/L與HZSM-5相比大幅降低。
      (3)兩種方式引人Mg物種后,沸石的總孔體積與HZSM-5比均有所下降,浸漬法因Mg0沉積表現(xiàn)出三種樣品中最小的總孔體積,隨著總孔體積的不斷減小,芳烴產(chǎn)物中BTX的占比也逐漸提升。
      (4)在二氯乙烷芳構(gòu)化能力方面,改性后的MgZSM-5和Mg/ZSM-5樣品由于B/L酸比值的降低均明顯提升了二氯乙烷的活化溫度和芳烴生成溫度,導(dǎo)致在相同溫度下,改性后的樣品轉(zhuǎn)化率均有所下降且芳烴產(chǎn)物以單環(huán)BTX為主,C9+的聚合和擴(kuò)散受到了明顯抑制。
      采用不同的焙燒溫度制備系列NiMo/Alz 03二氯乙烷催化劑,運(yùn)用BET,XRD,SEM和HRTEM等分析手段對(duì)二氯乙烷催化劑進(jìn)行表征,并以催化裂化進(jìn)料為原料,在固定床高壓反應(yīng)器上對(duì)二氯乙烷催化劑的加氫性能進(jìn)行評(píng)價(jià),著重考察焙燒溫度對(duì)二氯乙烷催化劑活性組分結(jié)構(gòu)及活性的影響。結(jié)果表明,焙燒溫度的升高有利于活性組分在二氯乙烷催化劑表面的分散,但同時(shí)會(huì)增強(qiáng)活性組分與載體之間的相互作用,使二氯乙烷催化劑活性相中單片層MoSz片晶的數(shù)量增加,導(dǎo)致二氯乙烷催化劑活性下降。
      在傳統(tǒng)的加氫二氯乙烷催化劑制備過程中,焙燒是重要環(huán)節(jié)。通過焙燒,以金屬化合物(鹽或者絡(luò)合物)形式負(fù)載在載體上的活性組分轉(zhuǎn)變成氧化物形態(tài)固定在載體表面。焙燒溫度的高低一般略高于活性組分化合物的分解溫度,溫度過低,金屬鹽分解不完全;溫度過高,不僅活性組分發(fā)生聚集,而且有些活性組分(如Ni)的離子可能從氧化鋁表面進(jìn)人到載體的體相,形成尖晶石結(jié)構(gòu)。
      近年來,一些新的加氫二氯乙烷催化劑制備概念及方法相繼提出,載體浸潰完成后,在較低溫度進(jìn)行干燥,并在硫化前不經(jīng)過高溫焙燒,這種制備方法一方面可以避免因焙燒時(shí)高溫引起的活性組分聚集和Ni(Co)尖晶石的生成,改善活性組分的分散狀況,提高活性組分的利用率,從而增加二氯乙烷催化劑活性中心的數(shù)目;另一方面,該方法所形成的活性組分在硫化前(二氯乙烷催化劑的前軀體)和硫化后的微觀結(jié)構(gòu)可能有利于提高活性中心的本征活性。http://www.chnlcjt.com

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