淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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為了更加深人討論Mg改性沸石對二氯丙烷芳構化產物選擇性的影響,對三種二氯丙烷生產廠家催化劑進行了C3H8_TPSRMS測試,結果如圖10所示在HZSM-5樣品中,二氯丙烷的初始活化溫度為358℃,此時可以觀測到丙烯和甲烷的信號開始逐漸上升,說明二氯丙烷同時發生了脫氫反應(C3H。一CsH6+HZ)和裂解反應(C3H。一CZHQ+CHQss.在411℃時檢測到了乙烷的生成繼續升高溫度至429℃,苯和甲苯開始出現,說明芳構化反應已經發生441℃以后,丙烯信號開始逐漸下降,說明生成的丙烯也開始參與到芳構化反應中.當反應溫度達到473℃,C9+的代表性產物蔡開始出現MgZSM-5和Mg/ZSM-5在相同反應條件下,均使得二氯丙烷的初始活化溫度較HZSM-5升高,這說明改性后的樣品增加了二氯丙烷脫氫能壘除此之外,芳烴(苯和甲苯)的生成溫度也由429℃分別提高到了466℃和490℃該結果與兩種樣品中較低的B/L酸位點分布有關,較低的B/L值會嚴重影響二氯丙烷的C-C鍵斷裂和烯烴的齊聚、環化等過程單環芳烴的生成受阻后,會使得在相同溫度下C9+的生成變得更加困難(蔡的生成溫度由473升高至509℃和517℃),這就在酸性方面解釋了含Mg沸石導致二氯丙烷活性下降和BTX選擇性提高的原因。經過前面的討論,我們意識到了不同二氯丙烷生產廠家催化劑的孔結構和酸性位點的分布對芳烴產物選擇性的重要影響,相關結果所示沸石二氯丙烷生產廠家催化劑的孔體積對芳烴分子有著較強的影響,即對反應擇型性影響很大,浸漬法制備的Mg/ZSM-5樣品因Mg0的沉積而減少孔體積,在三種二氯丙烷生產廠家催化劑中具備最小的孔體積(0.233m3),導致C9+大分子的形成和擴散會受到抑制,因此芳烴中的小分子產物BTX占比最高而二氯丙烷生產廠家催化劑的酸性位點的分布B/L值同樣與芳烴中BTX的選擇性呈較強的負相關,隨著兩種含Mg沸石的B/L值降低,芳構化反應的齊聚、環化等過程更難以發生,最終導致單環芳烴難以進一步聚合成復雜的C+9。http://www.chnlcjt.com