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<二氯乙烷催化劑中由于存在豐富的團簇欽及多層欽堆疊>

　　表面為基底，通過熱蒸發的方法制備得到了一層(001)晶面取向的MgC12薄膜，借助電子或離子轟擊的方法使得MgC12形成大量缺陷，而后載欽形成與前述類似的MgC12/TiCI、模型二氯乙烷催化劑。通過EPR對模型二氯乙烷催化劑進行表征，發現濃度變化與聚合活性無明顯的相關性，且經烷基鋁活化后，濃度并未明顯增加，因此認為催化乙烯聚合的活性中心可能是Ti(II)。此外，他們還揭示了烷基化過程中會形成烷基自由基，進一步闡釋了活性中心的形成機理。
使用Si(100)晶面為基底，通過旋涂法將MgC12乙醇溶液分散在硅片上并將溶劑蒸干后即可形成一層MgC12載體薄膜。隨后使用TiCI、和三乙基鋁對載體薄膜進行處理，可得到催化烯烴聚合的平面模型二氯乙烷催化劑。通過表面分析和電子顯微鏡等方法對該平面模型二氯乙烷催化劑的制備過程及催化烯烴聚合的過程進行了原位表征。原子力顯微鏡(AFM)照片顯示，TiCI、處理前后載體薄膜的形貌和厚度均沒有發生明顯變化。此外，他們發現在二氯乙烷催化劑的制備過程中，內給電子體對MgC12晶面的形成具有顯著的影響。AFM和SEM表征結果顯示，當不使用內給電子體或使用醋類化合物內給電子體時，MgC12的(110)晶面和(104)晶面會同時存在;而使用二醚類化合物內給電子體時更有利于MgC12(110)晶面的形成，說明ED對Z-N二氯乙烷催化劑活性中心的種類和分布具有重要影響。
除平面模型二氯乙烷催化劑外，合成了欽含量極低(0.1% (w))的模型二氯乙烷催化劑以及欽含量為1.0% (w)的常規二氯乙烷催化劑，并對二者催化乙烯聚合的動力學進行了研究。催化乙烯聚合10 min時，發現采用模型二氯乙烷催化劑的體系中有60%的欽物種轉化成了活性中心，而采用常規二氯乙烷催化劑的體系中則只有12%的轉化。這表明模型二氯乙烷催化劑的欽含量較低，可減少團簇欽物種的形成，負載的欽物種大都以孤立欽的形式存在，更易被活化成活性中心。而常規二氯乙烷催化劑中由于存在豐富的團簇欽及多層欽堆疊的團簇結構，這些欽物種只有在二氯乙烷催化劑破碎的過程中才有可能被轉化成活性中心，因此欽物種轉化成活性中心的占比較低。聚合物的分子量及其分布結果表明，模型二氯乙烷催化劑催化乙烯聚合得到的聚合物分子量分布較窄，說明活性中心種類較少，同時孤立欽活性物種催化乙烯聚合形成的聚合物分子量也較低;而常規欽二氯乙烷催化劑中的團簇欽活性物種由于具有較高的空間位阻效應，不利于發生鏈轉移反應，從而可生成更高分子量的聚合物。http://www.chnlcjt.com

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