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<Z-N二氯丙烷廠家催化劑的休眠態活性位點觀察>

　　在使用AlE活化MgC12/TiC14/THF催化體系的過程中，觀察到了Z-N二氯丙烷廠家催化劑的休眠態活性位點。通過CW-EPR對不同BC1。加入量(B/Ti摩爾比為0,2.6,4.1)的二氯丙烷廠家催化劑體系進行了表征，擬合結果表明，EPR信號可解析為4組，其中3組峰的g因子在所有試樣中基本一致，不隨BC1。用量變化而改變，且與Morra等fzz7先前報道的MgClz晶面上3種不同構象TiCI。物種的數值相一致。而第四組峰的g因子(2.0023,2.0053,2.1289)與自由基物種的g因子相差較大，這可能源于中心具有獨特電子結構。隨著BC13用量增加，第四組峰的EPR信號強度逐漸增加，且相應二氯丙烷廠家催化劑的乙烯聚合活性也逐漸提升。因此，第四組峰對應的可能是二氯丙烷廠家催化劑中的活性組分，在催化乙烯聚合過程中具有主導作用。隨后通過HYSCORE對休眠態活性位點結構進行了表征，實驗和擬合結果顯示中心與H,z'A1之間均存在超精細藕合作用，而與“B無明顯的藕合作用。與H的各向同性超精細藕合常數為(-7.5士0.5)MHz，據此估算Ti-日之間的平均距離為(0.316士0.024)nm;Ti(III)與z'Al的各向同性超精細藕合常數為((1.5士0.2)MHz，表明兩者之間可能通過氯橋聯成鍵。結合實驗和理論模型模擬HYSCORE的結果，推測活性位點結構為烷基化的雙金屬物種。通過3sC1NMR,3'C1NMR,4'TiNMR,49TiNMR研究了基于球磨法的二氯丙烷廠家催化劑體系中活性欽位點的形成過程。MgC12/TiCI、體系和MgC12/TiC14/DnBP體系4'TiNMR,49TiNMR譜圖具有相似的線型和強度，表明兩個體系中欽原子周圍的化學環境非常相似，進而說明ED與欽中心無明顯的相互作用;而在加入烷基鋁的MgC12/TiC14/三甲基鋁體系中4'TiNMR,49TiNMR譜圖中信號強度明顯降低但線型無明顯變化，說明少部分物種被還原為，且烷基鋁對NMR可檢測欽的局部化學環境沒有顯著影響。http://www.chnlcjt.com

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