乙烯氧氯化制二氯乙烷乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反應(yīng)式為c：H：+2HCI+102』墜cI—cH2一CH?一CI+H2()(3—4)CI—CH2一CH2一cl絲c2H3CI+HCl(3—5)這個方法稱為二步法，是目前工業(yè)上生產(chǎn)氯乙烯廣泛應(yīng)用的方法。工業(yè)上通常采用舒斗華流,聚氯乙烯制備及生產(chǎn)工藝學(xué),程、三井東壓流程和凱洛格液相氧氯化流程等。許多學(xué)者對二步法進行了研究．如宮口等研究了在230℃、CuCl。／A1。O。催化劑下該反應(yīng)的反應(yīng)速度，并得到了以下方程：y=k[(：12H．。]EHCl-]0’3(3--6)式中．)，為瞬時反應(yīng)速度，k為適用于整個氯化氫轉(zhuǎn)化的一個反應(yīng)速度常數(shù)。從式(3—6)可以看出，上述反應(yīng)速度只與乙烯和氯化氫的濃度有關(guān)．而與氧的濃度無關(guān)。Carrubba考察了在180℃、CuCl：／Al。()。催化劑下乙烯氧氯化生成二氯乙烷的動力學(xué)特性，認為上述反應(yīng)速度隨乙烯和氧的分壓增加而增加，與氯化氫的分壓無關(guān)。這與宮口的結(jié)論不一致。Allen研究了在200℃～375℃、1．2 kPa(9 mmHg)下．以CuCl：為催化劑．在流動系統(tǒng)中乙烯氧氯化生成二氯乙烷的反應(yīng)速度．得到的方程如下：1 0nnny一5．05×10咱exp(一三}莩!)P_H。Sc小k(3—7)足I。’”式(3—7)說明，瞬時反應(yīng)速度y只與乙烯的分壓Pc，HI和催化劑的表面積S。“有關(guān)。考察了乙烯及其氯衍生物在CuCl：一KCl／A1。O。催化劑上的氧氯化反應(yīng)后發(fā)現(xiàn)，當(dāng)乙烯與氧的摩爾比大于2時，反應(yīng)速度正比于氧濃度。考察了在2200C～330℃浮石催化劑上乙烯氧氯化反應(yīng)的結(jié)果指出，該反應(yīng)的控制步驟是烯烴過程吸附。考察了在CuClz催化劑上吸附與溫度的關(guān)系，其結(jié)論是在溫度低于400 K時，CuCl2對乙烯的吸附是典型的可逆物理吸附，隨著溫度增加，成過熱點．造成多氯化物生成和催化劑結(jié)焦；同時，易使CuCl：揮發(fā)，從而降低催化劑對乙烯的吸附。因此，溫度控制的好壞對反應(yīng)的收率、選擇性及產(chǎn)物的純度有著密切的關(guān)系。為了控制好溫度，常常采用易于散熱的細長反應(yīng)器或惰性氣體如氮氣稀釋反應(yīng)物，原料不用氧氣而用空氣．乙烯用稀乙烯代替等。www.chnlcjt.com