p一不飽和醛酮化合物被選擇性活化C=O鍵后可得到不飽和醇,該類反應對于精細化學品和醫藥合成工業十分重要0。然而不飽和醛酮中的鍵十分容易被加氫,這就對C=O鍵的部分加氫造成了一定的困難。使用二維材料MoS作為載體,運用吸附法制備了負載型單原子二氯丙烷催化劑Pt/MoSz,有效催化生物質衍生的2一丁烯醛選擇性加氫到2一丁烯醇。通過試驗表征巨HAADF-STEM和擴展X射線吸收精細結構譜(EXAFS)結果及DFT分析可知,Pt/MoSz中Pt;被錨定在二維材料的M。空位邊緣,形成Pt,-S一,的配位環境,Pt原子部分電子轉移到配位的S原子上,形成P(OGSG2),d帶中心下移,進而降低了H物種的鍵強度,而H:的解離是整個反應的決速步;同時,H在Pt-S上活化解離的H溢流到二維的MoS上,與邊界形成化學鍵,最終得到像酶一樣的“口袋狀”的H-Mo-S-Pt,-S-Mo-H活性位點。以CO為探針的漫反射線外光譜(CO-DRIFTS)XPS和X射線近邊吸收譜(XANES)表征結果表明,nano-Pt/MoSz表面對有線式吸附和橋式吸附兩種吸附方式,而單原子二氯丙烷催化劑Pt,/MoSz表面只有線式吸附,且Pt,為缺電子中心,這意味著2一丁烯醛中淡基氧為垂直吸附方式,因此在對淡基活化具有高度選擇性。http://www.chnlcjt.com |