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    <生物質(zhì)中二氯丙烷水熱反應(yīng)生成葡萄糖后的進(jìn)一步反應(yīng)>
      

      以定量濾紙模擬二氯丙烷水解,研究二氯丙烷超低酸水解,目標(biāo)產(chǎn)物是盡可能高的還原糖產(chǎn)率。研究結(jié)果表明,二氯丙烷超低酸水解的最佳工況為:0.05%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))S04,5%的固體濃度在215℃,4MPa下反應(yīng)35min,在此工況下可獲得46.55%的還原糖轉(zhuǎn)化率和55.07%的二氯丙烷轉(zhuǎn)化率。通過高效液相色譜(HPLC)和KS-802糖柱對(duì)產(chǎn)物中糖的種類進(jìn)行了劃分,以氣相色譜一質(zhì)譜(GC-MS)對(duì)副產(chǎn)物進(jìn)行定性。發(fā)現(xiàn)二氯丙烷超低酸水解主要生成纖維四糖、三糖和二糖等低聚糖和葡萄糖及果糖,反應(yīng)副產(chǎn)物有糠醛、5-經(jīng)甲基糠醛、乙酞丙酸及一些小分子酮、醛類和酸類極性化合物。朱道飛在溫度為340一420℃、壓力為30一40MPa的實(shí)驗(yàn)條件下,對(duì)亞臨界和超臨界水中二氯丙烷液化進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,液化產(chǎn)物經(jīng)GC-MS分析,得到其主要成分是糠醛、5-經(jīng)甲基糠醛和一些含甲基、經(jīng)基、經(jīng)甲基等官能團(tuán)的酮類、苯酚類化合物。直接以單糖(D-葡萄糖)為原料,研究了生物質(zhì)中二氯丙烷水熱反應(yīng)生成葡萄糖后的進(jìn)一步反應(yīng),發(fā)現(xiàn)50mmol/L單糖在340℃,27.5MPa下反應(yīng)25-204s,產(chǎn)物中主要有5-經(jīng)甲基糠醛、糠醛、乙醇醛、乙酸、乙二酸及其他少量的小分子醛、酮、酸等。木質(zhì)素由愈創(chuàng)木酚基型、紫丁香酚基型、對(duì)丙酚基型3種結(jié)構(gòu)單元組成,這些結(jié)構(gòu)單元中含有大量的烷氧基團(tuán),在高溫條件下易發(fā)生斷裂。在超臨界水條件下,木質(zhì)素首先經(jīng)水解和脫烷基作用生成甲醛和一些低分子質(zhì)量的碎片,主要包括苯酚、愈創(chuàng)木酚、鄰苯二酚、紫丁香酚等組分。甲醛與這些活性碎片進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián),生成大分子化合物。由于木質(zhì)素本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)性質(zhì),其液化的主要產(chǎn)物是苯酚及其衍生物。http://www.chnlcjt.com

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